紡織印染廢水成分非常復(fù)雜,有機(jī)物含量高、水質(zhì)變化大,是國內(nèi)比較難處理的工業(yè)廢水之一。當(dāng)前國內(nèi)印染廢水處理方法主要以物理法、化學(xué)法和生物法為主。近年來由于印染行業(yè)科技的進(jìn)步,印染廢水中出現(xiàn)了PVA材料、新型助劑等成分,難以通過生物降解作用去除,降低了印染廢水的生化性,加大了印染廢水的處理難度,對(duì)傳統(tǒng)的印染廢水處理技術(shù)提出了新的挑戰(zhàn)。因此探索出更加穩(wěn)定高效的印染廢水處理技術(shù)成為解決當(dāng)前行業(yè)難題的關(guān)鍵。
污水廠位于印染企業(yè)集聚區(qū),所處理污水大多為周邊紡織印染企業(yè)所排廢水。公司深度處理工程采用二沉池→氣浮池→活性炭濾池工藝,日處理水量高達(dá)10萬噸,出水水質(zhì)達(dá)到《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB4287-2012)直接排放要求(CODCr≤80mg/L)。近期應(yīng)相關(guān)部門要求執(zhí)行《浙江省經(jīng)信委環(huán)發(fā)(2012)60號(hào)文》,設(shè)計(jì)出水水質(zhì)需提標(biāo)到CODCr≤60mg/L。
臭氧氧化技術(shù)能夠把大分子發(fā)色基團(tuán)分解成小分子,而且還有消毒,去除顏色,防污垢、提高廢水可生化性等優(yōu)點(diǎn),因而在工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用是非常廣的。BAF具有生物氧化降解的作用,而且還有過濾功能,經(jīng)過BAF處理后出水水質(zhì)較高。為保證最終出水CODCr穩(wěn)定在60mg/L以下,我們考慮在其原有工藝流程的基礎(chǔ)上增加“臭氧-BAF組合工藝”技術(shù),為了驗(yàn)證并優(yōu)化該廢水生物處理工藝技術(shù)的可行性,增設(shè)中試試驗(yàn)項(xiàng)目。
1、設(shè)計(jì)進(jìn)出水水質(zhì)
該中試系統(tǒng)設(shè)計(jì)水量36m3/d,設(shè)計(jì)進(jìn)水為氣浮池處理后的出水,處理目標(biāo)是保證經(jīng)過臭氧-BAF工藝后,最終出水CODCr≤60mg/L,色度≤10倍,SS≤10mg/L。
2、處理工藝
2.1工藝流程
臭氧-BAF組合工藝如圖1所示。提升泵將氣浮出水抽送至臭氧氧化塔,經(jīng)過臭氧氧化后,出水泵入BAF進(jìn)行深度處理,最后經(jīng)過BAF高位出水堰自流入清水池,收集BAF出水并測定相關(guān)指標(biāo),清水池出水經(jīng)由活性炭濾池過濾后直接排放,運(yùn)行一定周期后,利用清水池儲(chǔ)存的水對(duì)BAF生物填料層進(jìn)行反沖洗,反沖洗廢水排放至生化段進(jìn)行循環(huán)處理利用。
2.2 主要構(gòu)筑物及設(shè)計(jì)參數(shù)
主要構(gòu)筑物及設(shè)計(jì)參數(shù)見表2。
2.3 主要工藝參數(shù)
設(shè)計(jì)進(jìn)水流量1.5m3/h,臭氧氧化塔無填料,有效容積0.88m3,BAF卵石高度0.5m,陶粒裝填高度2.5m,裝填量3m3,孔隙率0.5,單池有效容積1.5m3,表面水力負(fù)荷約為1.2m3/(m2·h),氣水比為3∶1,清水池有效池容2.4m3。
2.4 分析方法
采用標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)中試實(shí)驗(yàn)中需要分析的水質(zhì)指標(biāo)進(jìn)行檢測,主要有:pH、SS、色度、CODCr,用碘量法測定臭氧的濃度。具體分析方法見表3。
3、調(diào)試與運(yùn)行效果分析
3.1 掛摸啟動(dòng)
曝氣生物濾池采用接種掛膜和自然掛膜結(jié)合的方法進(jìn)行掛膜啟動(dòng),中試實(shí)驗(yàn)接種氧化溝內(nèi)排放的剩余污泥,接種污泥100L,投泥量按有效容積的5%左右投加。掛膜分為兩階段進(jìn)行:第一階段悶曝階段,按照C∶N∶P=100∶5∶1的質(zhì)量加入淀粉、碳酸氫銨、磷酸二氫鉀配比的營養(yǎng)液,加入營養(yǎng)液后連續(xù)曝氣4天,使污泥恢復(fù)良好的活性并有效增值,悶曝期間觀察濾料表面微生物生長情況,第二階段自然掛膜啟動(dòng)階段,流速為0.5m3/h,水力停留時(shí)間為3h,溫度在15~30℃,氣水比為3∶1,連續(xù)運(yùn)行15天,每天檢測進(jìn)出水的CODCr并計(jì)算去除率如圖2所示。
圖2可以看出,陶粒表面逐漸出現(xiàn)灰褐色生物膜,CODCr去除效果也趨于穩(wěn)定,CODCr去除率穩(wěn)定在22%,出水CODCr大約為100mg/L,取BAF出水用顯微鏡進(jìn)行觀測,可以看到明顯的菌膠團(tuán)及輪蟲等微生物,掛膜初步完成,可進(jìn)入調(diào)試優(yōu)化試驗(yàn)階段。
3.2 調(diào)試運(yùn)行
3.2.1 臭氧投加量對(duì)CODCr去除率的影響
調(diào)試期間首先控制BAF停留時(shí)間2.5h不變,逐漸增大臭氧投加量,使臭氧-BAF組合工藝在不同的臭氧濃度下各穩(wěn)定運(yùn)行3d,每天監(jiān)測中試系統(tǒng)進(jìn)出水的CODCr并計(jì)算去除率,根據(jù)5d的平均值確定臭氧BAF組合工藝的最佳臭氧投加量,對(duì)比效果如圖3所示。
由圖3可以看出:隨臭氧投加量的增加,廢水CODCr去除率均逐漸增加,出水CODCr逐漸減少,臭氧投加100mg/L后,繼續(xù)增加臭氧量,廢水的CODCr去除率增加幅度減小,大約77%,出水CODCr基本趨于穩(wěn)定,大約35mg/L。分析原因臭氧具有非常強(qiáng)的氧化性,能夠水中的難降解有機(jī)物、大分子有機(jī)物和不飽和化合物等物質(zhì)氧化成臭氧化物,一些有機(jī)物完全被氧化成CO2和H2O,另一部分不太容易降解的大分子有機(jī)物可以轉(zhuǎn)化成易于生物降解的小分子有機(jī)物,從而達(dá)到去除CODCr的效果。但隨著投加量的增加,水中不飽和有機(jī)物全部被臭氧氧化,臭氧投加量對(duì)CODCr的降解沒有明顯的影響。因此綜合考慮處理效果和處理成本,本實(shí)驗(yàn)最佳臭氧投加量在100mg/L。
3.2.2 BAF停留時(shí)間對(duì)CODCr去除率的影響
控制臭氧投加量100mg/L不變,逐步增加BAF停留時(shí)間,使臭氧-BAF組合工藝在不同的BAF停留時(shí)間下各穩(wěn)定運(yùn)行3d,每天監(jiān)測中試系統(tǒng)進(jìn)出水的CODCr并計(jì)算去除率,根據(jù)3d的平均值確定臭氧BAF組合工藝的最佳BAF停留時(shí)間,對(duì)比效果如圖4所示。
由圖4可以看出:廢水在BAF停留時(shí)間越久,CODCr去除率越大,停留時(shí)間在2.5h后,繼續(xù)停留時(shí)間繼續(xù)延長,CODCr去除率增加幅度減小,大約75%,出水CODCr趨于穩(wěn)定,綜合考慮處理效果和處理成本,本實(shí)驗(yàn)最佳BAF停留時(shí)間在2.5h。
3.2.3 反沖洗周期對(duì)CODCr去除效果的影響
中試系統(tǒng)運(yùn)行期間,由于系統(tǒng)超負(fù)荷運(yùn)行時(shí)間過長、BAF未及時(shí)進(jìn)行反沖洗導(dǎo)致效果下降,并帶出少量生物絮體,使得部分指標(biāo)略超出設(shè)計(jì)值。如某日進(jìn)水CODCr為122mg/L,出水CODCr為62mg/L、色度為12倍、SS為14mg/L,為保持系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行,考慮BAF進(jìn)行反沖洗??刂瞥粞跬都恿?00mg/L不變,BAF停留時(shí)間2.5h不變,使臭氧-BAF組合工藝在不同的BAF反洗周期內(nèi)運(yùn)行,每天監(jiān)測中試系統(tǒng)進(jìn)出水的CODCr并計(jì)算去除率,根據(jù)反沖洗周期內(nèi)數(shù)據(jù)的平均值確定最佳反洗周期,對(duì)比效果如圖5所示。
BAF長時(shí)間超負(fù)荷運(yùn)行會(huì)對(duì)生物膜造成一定負(fù)面影響,甚至?xí)s短反洗周期。因此我們不但要保證進(jìn)水水質(zhì)在設(shè)計(jì)要求范圍內(nèi),還要隔段時(shí)間對(duì)BAF進(jìn)反沖洗。運(yùn)行結(jié)果表明,BAF的反洗周期為兩周時(shí),能取得最佳處理效果。
3.3 穩(wěn)定性運(yùn)行分析
臭氧-BAF中試系統(tǒng)經(jīng)過兩個(gè)多月的優(yōu)化調(diào)試,根據(jù)調(diào)試期間的優(yōu)化最佳參數(shù),控制臭氧投加量100mg/L不變,BAF停留時(shí)間2.5h不變,臭氧-BAF組合工藝進(jìn)行60d的穩(wěn)定運(yùn)行,工藝流程為氣浮池出水-臭氧氧化-BAF生物降解-清水池-出水,每天檢測中試系統(tǒng)進(jìn)出水的CODCr、SS和色度,分析中試系統(tǒng)對(duì)各污染物指標(biāo)的去除效果,CODCr去除效果如圖6所示,進(jìn)出水SS和色度如圖7所示。
由圖6、圖7可以看出,在設(shè)計(jì)條件下,經(jīng)過兩個(gè)月的運(yùn)行,中試系統(tǒng)出水水質(zhì)穩(wěn)定,滿足設(shè)計(jì)要求,出水CODCr≤40mg/L,SS≤10mg/L,色度≤10,臭氧-BAF組合工藝對(duì)CODCr、SS、色度的平均去除率達(dá)到75%、60%、77%。
4、出現(xiàn)的問題及其改進(jìn)措施
若臭氧-BAF未及時(shí)進(jìn)行反沖洗,會(huì)導(dǎo)致出水CODCr、SS和色度超標(biāo),因此需要通過反沖洗、加大臭氧投加量等措施來解決。
運(yùn)行過程中我們發(fā)現(xiàn)臭氧出水的溶解氧濃度是能滿足BAF的好氧需求的,因而可適當(dāng)優(yōu)化BAF池的曝氣量,降低風(fēng)機(jī)用電使用量,從而減少運(yùn)行成本。
運(yùn)行過程中發(fā)現(xiàn)臭氧BAF易滋生藻類,會(huì)導(dǎo)致出水水質(zhì)不達(dá)標(biāo),因此可對(duì)BAF加蓋處理,防止太陽光的照射,防止藻類生長。
為應(yīng)對(duì)因中試系統(tǒng)進(jìn)水水質(zhì)異常而導(dǎo)致出水水質(zhì)不達(dá)標(biāo)的情況,可新增CODCr在線監(jiān)測儀來調(diào)整出水的流向,當(dāng)出水未達(dá)標(biāo)時(shí),切換至生化段再行處理,但是根本措施依然是優(yōu)化處理工藝,控制進(jìn)水水質(zhì),不斷加強(qiáng)廢水處理流程的運(yùn)行管理。
臭氧受熱非常容易分解,因此一定要做好室外臭氧管道的隔熱保溫工作,防止管道因太陽暴曬然后升溫分解。
臭氧具有非常強(qiáng)的腐蝕性,因此其管件建議選用含鉻25%以上的不銹鋼產(chǎn)品,閥門及法蘭密封件應(yīng)該使用聚四氟乙烯材質(zhì)產(chǎn)品。
5、結(jié)論
采用“臭氧+BAF”基本工藝流程處理氣浮池出水,經(jīng)過運(yùn)行實(shí)踐證明::該工藝對(duì)于印染廢水有較好的處理效果,處理效果穩(wěn)定,臭氧投加濃度、BAF停留時(shí)間以及ABF反沖洗周期對(duì)處理效果有很大影響,當(dāng)臭氧投加濃度為100mg/L時(shí),BAF停留時(shí)間2.5h,BAF反洗周期兩周一次時(shí),該處理工藝具有最佳運(yùn)行效能,此時(shí)出水滿足設(shè)計(jì)要求,COD≤40mg/L、色度≤10倍、SS≤10mg/L。( >
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